تهیه پلی متیلن با استفاده از واکنشگر سایمونز- اسمیت به روش پلی همولوگ دار شدن و سنتز پلی متیل متاآکریلات ستارهای به روش atrp

بخش اول پروژه شامل پلیمر شدن زنده منومرتترا هیدرو تیوفنیم متیلاید (ایلید سولفور) کاتالیز شده با آغازگر ارگا نو بوران، در یک ظرف، به روش پلی همولوگ دار شدن، جهت تهیه پلی متیلن باوزن های مولکولی مختلف با تغییر نسبت منومر به آغازگر است. اختتام تریس پلی متیلن ارگانو بوران به وسیله اسید استیک سبب تشکیل پلی متیلن می گردد. در این واکنش ابتدا با استفاده از واکنشگر های سایمونز- اسمیت و آلکیل سولفید، ایلید سولفور مربوطه، به صورت محیطی تهیه شده و برای اولین بار در واکنش پلی همولوگ دار شدن به کار رفته است. استفاده از این روش سبب ساده تر شدن روند کلی واکنش و عدم تولید محصولات جانبی مداخله کننده می گردد. برای تهیه پلیمر های تا وزن مولکولی 53000 ، واکنش در محیط هموژن انجام می-گیرد، اما با افزایش وزن مولکولی به دلیل رسوب نمودن زنجیر های پلیمری با وزن مولکولی کمتر از مقادیر مورد انتظار، از کمک حلال 1،2،4،5- تترا کلرو بنزن (tcb ) استفاده گردید،. با این روش زنجیر های پلیمری با وزن مولکولی بالاتر از 53000 دالتون تهیه می گردند. از طرفی زنده بودن واکنش پلی همولوگ دار شدن، بوسیله تک نمایی بودن کروماتوگرام gpc و توزیع وزن مولکولی کوچکتر از 18/1، تأیید می گردد. در قسمت اول بخش دوم این تحقیق، پس از تهیه آغازگر برم دارآلی به عنوان هسته اولیه و تأیید تشکیل این هسته با روش های دستگاهی مختلف، از آنها به عنوان آغازگر در واکنش های پلیمر شدن منومر متیل متاآکریلات با نسبتهای مختلف منومر به آغازگر به روش رادیکالی انتقال اتم (atrp) ودر حضور کاتالیزور کمپلکس مس (i) که از واکنش بین 2،2- بای پیریدین و برمید مس(i) تشکیل می گردد، جهت تهیه پلیمر های ستارهای مختلف استفاده گردیده است. به دلیل حساس بودن این روش به اکسیژن هوا، باید از سیستم اکسیژن زدایی صورت بگیرد. فرایند پلیمر شدن با حرارت دادن واکنش تا دمای رفلاکس سبب تشکیل پلیمر شده، سپس به دلیل وجود ناخالصی های کمپلکس مس، پلیمر درحلال استون حل گردیده، از ستون آلومینا عبور داده می شود. درانتها با متانول رسوب دهی پلی متیل متاآکریلات ستارهای صورت می گیرد. با استفاده از روشهای دستگاهی مختلف،از جمله ft-ir، 1hnmrپلیمر ها شناسایی شدند، رویت ذرات کروی در تصاویر حاصل از میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)و عبوری (tem)، نشانگر رشد یکسان زنجیرهای پلیمری اطراف هسته اولیه است. تک نما بودن کروماتوگرام gpc پلیمرهای هیدرولیز شده، زنده بودن واکنش پلیمر شدن را تأیید می نماید. در قسمت دوم بخش دوم این تحقیق، ابتدا از واکنش آمینو پروپیل سیلیکاژل با ترکیب 2-برمو پروپیونیل برمید آغازگر برم دار تهیه گردیده، که به عنوان هسته جهت تهیه پلیمر های ستارهای آلی-معدنی به روش پلیمر شدن رادیکالی انتقال اتم (atrp)بکار می رود. در حضور منومر متیل متااکریلات، cubr و لیگاند 2،2 –بای پیریدین در دمای رفلاکس، واکنش پیش رفته و پلیمر ستارهای pmma تهیه می گردد. این پلیمر به کمک روشهای دستگاهی ft-ir، 1hnmr، semشناسایی گردیده است.